Не стареют душою ветераны!

[origen_72]

Дедушка Кори (E.J.Corey) подарил нам еще один свой шедеврик, который, видимо, вынашивал последние 40 лет. Я всегда его считал человеком многоплановым, способным не только про процессы и тенденции рассуждать даря населению этой планеты Ретросинтетический анализ и полные синтезы разнообразных природных соединений, но и понемножечку пополнять копилочку разнообразных реагентиков и защитных группочек. На этот раз, он со своими соавторами Huan Liang, Lin Hu в журнале ORGANIC LETTERS, 2011, Vol. 13, No. 15, 4120–4123 в возрасте 84 годика забубенил дитретбутилизобутилсилановую группу (di-tert-butylisobutylsilyl (BIBS) как защиту для карбоновых кислот, спиртов и аминов. Она используется как трифлат (OTf) и особо хорошо сидит на кислотах и фенолах, сочетая в себе преимущества. Приятно почитать его статейку. Рекомендую.

"Although the prototypical trimethylsilyl group2 is too labile for widespread use, a series of other silyl groups

consisting of triethyl- (TES), isopropyldimethyl-(DMIS),3tert-butyldimethyl- (TBS),4 triisopropyl- (TIPS),5 tertbutyldiphenyl-

(TBDPS) silyl6 offers a range of robustness(gradually increasing).7 The very bulky tri-tert-butylsilyl

does not appear to be of comparable utility because it isdifficult to prepare in quantity, very difficult to attach,

even to a hydroxyl group, and resistant to cleavage.8 Inthis paper, we discuss a silyl protecting group which is

intermediate between tri-tert-butyl and the more useful TBS, TIPS, and TBDPS groups, specifically the di-tertbutylisobutylsilyl

group (BIBS)."

Ссылочки для заинетересовавшихся..

(1) For reviews, see: (a) Wuts, P. G. M.; Greene, T. W. Greene’s

Protective Groups in Organic Synthesis, 4th ed.; Wiley-Interscience: New

York, 2007. (b) Kocienski, P. Protecting Groups, 3rd ed.; Thieme: Stuttgart,

2005. (c) Nelson, T. D.; Crouch, R. D. Synthesis 1996, 1031.

(2) (a) Sweeley, C. C.; Bentley, R.; Makita, M.; Wells, W. W. J. Am.

Chem. Soc. 1963, 85, 2497. (b) Corey, E. J.; Snider, B. B. J. Am. Chem.

Soc. 1972, 94, 2549.

(3) Corey, E. J.; Varma, R. K. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 7319.

(4) Corey, E. J.; Venkateswarlu, A. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 6190.

(5) (a) Corey, E. J.; Cho, H.; Rucker, C.; Hua, D. H. Tetrahedron

Lett. 1981, 22, 3455. (b) Rucker, C. Chem. Rev. 1995, 95, 1009.

(6) (a) Hannessian, S.; Lavallee, P. Can. J. Chem. 1975, 53, 2975.

(b) Hannessian, S.; Lavallee, P. Can. J. Chem. 1977, 55, 562.

(7) For triphenylsilyl (TPS), see: (a) Barker, S. A.; Brimacombe, J. S.;

Jarvis, J. A.; Harnden, M. R. J. Chem. Soc. 1963, 3403. For triethylsilyl

(TES), see: (b) Hart, T. W.; Metcalfe, D. A.; Scheinmann, F. J. Chem.

Soc., Chem. Commun. 1979, 156. For di-tert-butylmethylsilyl (DTBMS),

see: (c) Bhide, R. S.; Levison, B. S.; Sharma, R. B.; Ghosh, S.; Salomon,

R. G. Tetrahedron Lett. 1986, 27, 671. For tri(trimethylsilyl)silyl

(TTMSS), see: (d) Brook, M. A.; Gottardo, C.; Balduzzi, S.; Mohamed,

M. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 6997. For di-tert-butylcyclohexylsilyl, ditert-

butylcyclopentyl, di-tert-butyl-sec-butylsilyl, see: (e) Kumarathasan,

R.; Boudjouk, P. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3987.